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Inicio/Química/Distribución de Maxwell-Boltzmann y energía de activación

Distribución de Maxwell-Boltzmann y energía de activación

Densidad f(E) de la energía traslacional; fracción de moléculas por encima del umbral de activación; comparación con el factor de Arrhenius exp(−Eₐ/RT).

Gas (translacional)

400 K
50 kJ/mol

Magnitudes medidas

P(E > Eₐ)0.000%
exp(−Eₐ/RT) (factor de Arrhenius)2.9566e-7
P(E>Eₐ) / e^{−Eₐ/RT}4.517

Sobre el modelo

La distribución de Maxwell-Boltzmann de la energía traslacional f(E) de un gas ideal fija la fracción de moléculas con E > E_a. Esa cola de alta energía se compara con el factor de Arrhenius exp(−E_a/RT), que entra en las leyes de velocidad simples. Los parámetros principales son la temperatura T y la energía de activación E_a: al subir T se engrosa la cola y más moléculas superan la barrera, aunque el factor de Arrhenius solo se relaciona de modo aproximado con la integral de la distribución. El modelo es cinética clásica de gas ideal con un umbral energético abrupto; no entran el factor estérico, el efecto túnel ni la teoría detallada de colisiones. Se cambian T y E_a para ver por qué un calentamiento moderado acelera tanto las reacciones.

Para quién: Fisicoquímica introductoria y cinética química: distribución de energías y ecuación de Arrhenius.

Conceptos clave

  • distribución de Maxwell-Boltzmann
  • energía de activación
  • ecuación de Arrhenius
  • distribución de energías
  • velocidad de reacción
  • energía térmica

Cómo funciona

Para un gas ideal se construye la densidad de Maxwell-Boltzmann f(E) de la energía traslacional. Se sombrea la fracción de moléculas con E > E_a; al lado, el factor de Arrhenius exp(−E_a/RT). Subir T ensancha la cola; subir E_a la recorta. Modelo de umbral abrupto, sin factor estérico ni efecto túnel.

Fórmulas principales

f(E) = (2/√π)(kT)^(−3/2) √E exp(−E/kT)

P(E > Eₐ) = ∫_{Eₐ}^∞ f(E) dE

Preguntas frecuentes

¿La fracción sombreada es exactamente exp(−E_a/RT)?
No. El factor de Arrhenius es una aproximación cómoda de la cola de alta energía, no una identidad para cualquier forma de f(E). En la gráfica están ambos, para ver el parecido con T y E_a sin identificar las curvas.
¿Por qué un aumento pequeño de temperatura cambia tanto la velocidad?
Por encima de una E_a típica ≫ RT queda solo la cola lejana de f(E). Esa cola crece de modo aproximadamente exponencial con T, así que las velocidades a menudo se multiplican varias veces al desplazarse unas decenas de kelvin. El error es pensar que todas las moléculas reciben de golpe la energía E_a; la mayoría sigue bajo el umbral.
¿Prueba la gráfica el mecanismo de la reacción?
No. Ilustra la idea cinética: superar la barrera se correlaciona con la fracción energética de las colisiones. Los mecanismos reales piden etapas elementales, teoría del estado de transición y leyes de velocidad experimentales.